Tak jo, já se teda rozepíšu:
Jelikož Session používají cookies, musí být použity na začátku scriptu, ještě než uděláš jakýkoliv výstup (tj. nesmí být před tím žádné "echo" a HTML kód - jak řekl bohdan, pozor na reklamu).
Zlobit může i to, že máš před značkou začátku scriptu (<?php) mezeru.